對于聚合氯化鋁國標和規(guī)范的建議

    液體聚合氯化鋁已成為許多水廠使用的凈水劑。目前，國內檢測該產(chǎn)品的標準有兩個，一是質量監(jiān)督檢驗、檢疫局2009年發(fā)布的GB15892-2009生活飲用水用聚氯化鋁（胰腺癌簡稱“國標”）；二是衛(wèi)生部制定的《生活飲用水化學處理劑衛(wèi)生安全評價規(guī)范》，2001年9月1日起施行（以下簡稱“規(guī)范”）。這兩個標準不一致，執(zhí)行標準的政府機構也不一致，這使生產(chǎn)PAC的廠家和使用PAC的水廠就無所遵從。按GB15892-2009執(zhí)行，鎘、鉛、AL不合格，按“規(guī)范”執(zhí)行，汞、鉻不合格，為什么出現(xiàn)此類現(xiàn)象呢？主要是沒有統(tǒng)一的標準和統(tǒng)一的檢測方法，為此，對聚合氯化鋁產(chǎn)品的評價，根據(jù)我們的實踐經(jīng)驗，對兩個標準提出幾點建議：

    一、對GB15892-2009國標的建議

    國標共規(guī)定了十項指標，其中五項為功能性指標（氧化鋁、鹽基度、密度、不溶物、pH值），五項為有毒有害指標（砷、鉛、鎘、汞、六價鉻）。

    1.關于pH指標。指標規(guī)定為3.5-5.0（10g/l水溶液），我們認為此項指標可以取消，因為PAC的pH值與鹽基度呈正相關，當鹽基度達到國標規(guī)定的下限值40%時，pH值一般不會低于3.5；同樣在鹽基度達到國標規(guī)定的上限值90%時，pH值也不會超過5，即使超過，對水處理也有利無害，因為這時PAC對水的pH值降低影響減少了。

    2.關于密度指標。指標規(guī)定為≥1.12.我們認為此項指標也可以取消，因為在符合產(chǎn)品氧化鋁質量分數(shù)≥10.0%，鹽基度40-90%的情況下，根據(jù)我國目前所使用的原料主要為氫氧化鋁及鋁酸鈣粉等，其產(chǎn)品密度不會低于1.12， 若出現(xiàn)低于1.12，而其他指標又合格，則這樣的產(chǎn)品會更清澈、更好。

    3.增加COD指標。由于市場上有部分PAC產(chǎn)品是用副產(chǎn)品鹽酸生產(chǎn)的，有可能將毒性較大的苯系物、染料以及農藥中間體等有機物帶入產(chǎn)品，因而國標規(guī)定應采用工業(yè)合成鹽酸，這是非常正確的。但標準中沒有相應的檢測指標，由于有機物種類繁多，很難檢測。曾設向用氣相色譜法，選用適當?shù)纳V柱檢測其出峰總面積，但是難度不小，目前PAC生產(chǎn)廠也不具備此條件，而采用檢測COD（鉻法或錳法）則比較現(xiàn)實可行，一些有機物會在COD值上反映出來?，F(xiàn)行水質標準對耗氧量也有規(guī)定（CODmn≤3.0mgg/l）,因而在PAC標準中增加COD指標是合理的。若在PAC中復配入某種有機助凝劑，則另當別論。

    4.恢復硫酸鹽指標。一些水廠在使用PAC過程中，發(fā)現(xiàn)儲槽壁及管道中出現(xiàn)嚴重的針狀結晶物，這主要是硫酸鈣（CaSO4·2H2O），因為多數(shù)生產(chǎn)廠使用鋁酸鈣調鹽基度，在產(chǎn)品中含有大量的鈣離子，硫酸鈣在水中的溶解度小，但在PAC中的化學變化過程不甚明確，造成產(chǎn)品運至水廠后，會在設備中逐漸析出，因此在產(chǎn)品中規(guī)定SO42-限制值，對保障水廠設備安全運行是有必要的。

    5.適當放寬氧化鋁質量分數(shù)指標至8.0%。水廠在使用液體PAC時，多數(shù)是稀釋后再投加，上海水司一般稀釋成3%（Al2O3）,美國水廠稀釋成0.5%（Al2O3），即稀釋3-20倍后使用，放寬后對水廠實際使用毫無影響。放寬后衛(wèi)生毒理指標（砷、鉛、鎘、汞、六價鉻）以及供需雙方計價仍應折算成10.0%，這時利用我國鋁礦產(chǎn)資源及降低生產(chǎn)成本，節(jié)約降耗等方面都是有利的，對研制多元聚鋁新產(chǎn)品也創(chuàng)造了條件。

    6.增加混凝效果指標。PAC主要功能是對原水的去濁作用，通過混合、反應、沉淀、過濾，使水質達到可能低的濁度值，同時減少了微生物等吸附量。也希望形成的礬花粗大緊密，沉降快易于過濾，對延長過濾周期，減少反沖洗及污泥處理均有好處，也就是許多研究工作者的追求目標。新國標增加了附錄A（混凝性能的判定），雖然強調了這一主要功能，但能否有具體的量化指標？

    由于原水的物理化學性質各異，反應條件影響大，要制定量化指標及評價方法有難度，建議能否用高嶺土，純水配置規(guī)定濃度的人工原水（如100mg/l），用附錄A的方法，在20-25℃水溫，用國內通用的六聯(lián)攪拌機進行混凝試驗，投加某一計量（如1mg/l）的Al，要求達到澄清水的濁度為1NTU。有些水廠片面考慮性價比，用混凝效果差，價格便宜的PAC，用增加加注量來使?jié)岫冗_標，殊不知增加加注量的同時，帶入水中的雜質（如鋁離子）也多了，對人體有害無益。如果量化指標有困難，是否可以用文字表述，例如“水廠水質部門對來自各方的凈水劑應進行混凝試驗對比，根據(jù)試驗對比數(shù)據(jù)，有權擇優(yōu)選用（適當考慮性價比），有關領導應充分尊重水質部門的意見。不可否認，在目前有少數(shù)水廠領導憑關系，憑上層領導意志決定取舍，而不是將千家萬戶的飲用安全放在首位。

    二、對衛(wèi)生部2001年9約1日實施的《生活飲用水化學處理劑衛(wèi)生安全評價規(guī)范》的建議

    規(guī)范主要檢測飲用水化學處理劑中的有毒有害物質，以保障飲用水衛(wèi)生安全，對功能性指標不列入。對PAC主要是砷、鉛、鎘、汞、六價鉻五項毒理指標?！耙?guī)范”要求PAC加入水中后其容許限值為水質標準的10%，以鉛微粒，鉛的水質標準限值為0.01mg/l,則加入某一計量的PAC到純水中后，水中鉛不得超過0.001m/l。

    具體檢測方法是PAC樣品采集配制后，按照水質檢驗方法檢測出PAC的含鉛量，然后按下式計算：

    p=p1×(1/1000)×p2

    式中：p-有害物質被帶入飲用水中的濃度，ug/l;

    p1-樣品中有害物質的含量，ug/g；

    p2-生活飲用水化學處理劑建議的評價劑量，mg/L。

    對于PAC，“規(guī)范”建議的評價劑量為25mg/l（以A1表示），說是建議，基層衛(wèi)生行政部門卻是照此執(zhí)行的。

    國標規(guī)定液體PAC含AL2O3≥10.0%，換算成AL為≥5.3%，則25mg/l的Al劑量換算成PAC原液為25/0.053=472mg/l，若PAC中含鉛量為0.001%（10ug/g），按照“國標”為合格，但是按式（5）計算：p=10ug/g×（1/1000）×472mg/l=0.01ug/mg×472mg/l=4.72ug/l,對“規(guī)范”而言，此值已超標4.72倍。亦即同一產(chǎn)品，按“國標”為合格，按“規(guī)范”為不合格。

    建議：

    1.“國標”與“規(guī)范”不匹配。關鍵是評價劑量的數(shù)值25mg/l（以A1表示）。實際上水廠使用PAC的投加量一般約為1mg/l（以A1表示），及20mg/l（以PAC表示）左右，建議將評價劑量改為采樣時水廠的實際投加量，其實“規(guī)范”將容許限值定為水質限值的10%，安全系數(shù)夠高了。

    2.檢測方法應以“國標”為準。例如鉛的測定?！耙?guī)范”和“國標”均采用無火焰原子吸收分光光度法，但“規(guī)范”用標準曲線法，而“國標”2003修訂時對鉛的檢測方法進行專題研究，發(fā)現(xiàn)由于受PAC中基體影響，標準曲線法的回收率偏高約300%，采用標準加入法回收率較好，故采用標準加入法。偏高三倍的方法誤差是不能忽視的。

    3.按“規(guī)范”式（5）中對五項毒理指標進行計算比較，（評價劑量p2按500mg/l,液體PAC計），發(fā)現(xiàn)砷“國標”與“規(guī)范”相同，鎘、鉛按照“國標”合格，“規(guī)范”不合格，汞，劉軍挨個按照“國標”超標，但是“規(guī)范”仍合格，見下表：

對于聚合氯化鋁國標和規(guī)范的建議

    這種不匹配現(xiàn)象是由于水質指標與PAC國標的相對值不同，而由相同的式串聯(lián)形成，能否合理解決？

    產(chǎn)品國標及衛(wèi)生規(guī)范企業(yè)必須嚴格執(zhí)行，放在首位，但標準是人制定的，與時俱進，每隔數(shù)年，標準要修訂。